联军也变更了兵力部署，之后，从南、北、东三面向敌发起攻击，由南实施了主要突击。经过一整天的激战之后，拿破仑的部队被逐出许多村庄。居优势的联军部队不断发起攻击，迫使拿破仑放弃防御并于10月6日夜开始撤军。然而，联军却犯了一个严重的错误，派到莱比锡西面的是一支力量薄弱的部队，它未能阻止拿破仑军队的撤退。只是由于正通过埃尔斯特尔河桥撤退的拿破仑军队过早地将桥炸毁，才使他的残部(2万余人)与主力失去联系并全部被俘。联军于日终前占领整个莱比锡城。
为时4天的莱比锡战役，是拿破仑战争期间最大的一次战斗。双方损失都十分惨重：拿破仑损失近8万人，火炮325门；同盟国损失54万余人(俄国22万余人，普鲁士16万人，奥地利15万人)。俄军的行动，对于联军取得莱比锡战役的胜利起了决定性的作用，因为它在会战中承担了最艰巨的任务。由于参战民族之多而被称为“民族之战”的莱比锡战役，以同盟国的胜利而告终。但是，假如联军统帅部不错过全歼敌人的机会，那么拿破仑的失败将会更惨重。奥地利仅希望削弱，而不是击溃拿破仑军队的两面政策，阻碍了会战一些决定性目标的实现。联军在部队的指挥上，存在犹豫不决、行动不协调的缺点，而且缺乏有力的统一领导。担任联军统帅的施瓦岑贝格实际上未能履行其总司令的职能，而三国君主会议也并没有成为联军部队战斗行动的名符其实的指挥者。这就妨碍了战役远大企图的实现，造成行动踌躇，使部队的大量人员(1/3)在战地待命，未能参战。作战的主要重担落在以英勇顽强著称的俄军肩上。拿破仑在莱比锡战役中没有表现出他作为统帅的才能。他的行动已不像过去那样有成效，因为大规模的预备队被分批使用掉，没有在决定性的地段上建立必要的兵力优势，所进行的攻击基本上是采取正面的。莱比锡战役具有重要的政治意义和军事意义，它使法国失去了在欧洲的许多征服地，加速了拿破仑走向垮台的步伐。